鋰電池統(tǒng)治業(yè)界超三十年 新型電池化學(xué)方程式尚未出現(xiàn)

發(fā)布時(shí)間:2021-03-22 16:16:10  |  來(lái)源:雷鋒網(wǎng)  

造車熱背后,電池革命也時(shí)常被人所提及。遺憾的是,多年過(guò)去,好像誰(shuí)的命也沒(méi)被革成。

去年 10 月,一家名叫 QuantumScape 的美國(guó)固態(tài)電池新創(chuàng)公司宣稱:“我們的新型電池不但能讓電動(dòng)車?yán)m(xù)航翻倍、15 分鐘完成充電工作,甚至還比現(xiàn)有的鋰電池更為安全。”

三個(gè)月后,大洋彼岸的中國(guó),蔚來(lái)則在 NIODay 上發(fā)布了一款續(xù)航超 1000km 的車型。他們號(hào)稱會(huì)配備固態(tài)電池技術(shù),2022 年第四季度正式開(kāi)賣。

或許,QuantumScape 和蔚來(lái)真可憑借固態(tài)電池帶來(lái)一次真正的技術(shù)革命,但在實(shí)現(xiàn)這一目標(biāo)之前,尚需瓦解鋰電池建立的幾十年的統(tǒng)治地位。

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電池革命為何遲遲不來(lái)?鋰電池為何能夠統(tǒng)治業(yè)界超三十年卻屹立不倒?

答案比較簡(jiǎn)單:打造新型電池的化學(xué)方程式尚未出現(xiàn)。

“自 18 世紀(jì)以來(lái),電池的基本概念從未發(fā)生改變。”悉尼大學(xué)化學(xué)家、Gelion Technology 的創(chuàng)始主席 Thomas Maschmeyer 教授說(shuō)道。

所有電池的主要構(gòu)件無(wú)外乎三個(gè):正極、負(fù)極、電解質(zhì)(起催化劑作用)。

在上述三大元素不可改變的大前提下,如果業(yè)界想要實(shí)現(xiàn)革命性的技術(shù)突破,就必須對(duì)電池的化學(xué)成分做出調(diào)整。

過(guò)去幾十年來(lái),電池研究者們?cè)谠刂芷诒砩峡蓻](méi)少下功夫,目的則是能夠找到代替鋰電池的新型化合物。

主要路線分為兩種:

一、研發(fā)超越鋰電池能量密度的新型電池,比如固態(tài)電池、鋰硫電池、鋰空氣電池等。

二、在已有電池中添加更多元素,如鈉離子、鋁離子和鎂離子電池。

不過(guò),改變電池化學(xué)成分說(shuō)起來(lái)容易做起來(lái)難,解決一個(gè)問(wèn)題的同時(shí)可能會(huì)帶來(lái)多個(gè)新問(wèn)題。

最主要的原因是電池在化學(xué)反應(yīng)中會(huì)產(chǎn)生能量。

以常見(jiàn)的鋰離子電池為例,它們會(huì)用到石墨負(fù)極和金屬氧化物正極(通常是鈷、鎳、錳、鐵或鋁),而電解液則是有機(jī)溶劑中的鋰鹽。

當(dāng)鋰離子電池通電時(shí),負(fù)極與電解液中的鋰發(fā)生反應(yīng),產(chǎn)生電子積聚在負(fù)極周圍,正極發(fā)生化學(xué)反應(yīng)后就會(huì)吸引這些電子,產(chǎn)生電子流。

這一過(guò)程被稱為還原—氧化過(guò)程。(也就是化學(xué)課上學(xué)的 “氧化還原”反應(yīng)。)

于一次性電池(比如遙控器里的 AA 電池)來(lái)說(shuō),電子流只需朝著一個(gè)方向工作。

但在充電電池上,電子流的運(yùn)動(dòng)過(guò)程就變成可逆的了。也就是說(shuō),在正極和負(fù)極之間穿梭的電子必須買張 “往返票”,而且不會(huì)消耗或破壞活性化學(xué)物質(zhì)。

鋰離子電池之上,氧化還原反應(yīng)簡(jiǎn)直是教科書(shū)級(jí)別的。在電池材料開(kāi)始退化之前,電子可以雙向移動(dòng),實(shí)現(xiàn)數(shù)千次循環(huán)。

可惜的是,這世上萬(wàn)事皆有缺憾:充放電循環(huán)會(huì)產(chǎn)生微小的金屬晶須(被稱為樹(shù)突),這些晶須會(huì)穿過(guò)電解液,縮短電池壽命。

在極少數(shù)情況下,鋰離子電池還會(huì)起火(想想當(dāng)年出現(xiàn)燃損事故的 Note 7)。

那么,如果換種成分,將鋰換成鎂呢?后者更容易開(kāi)采,而且能夠達(dá)到類似的能量密度。

事實(shí)證明:鎂離子電池理論沒(méi)問(wèn)題,實(shí)踐一團(tuán)糟。

對(duì)鋰有效的化學(xué)反應(yīng)對(duì)鎂不起作用,而且對(duì)鈉、鋁或任何其他體系都不起作用。在鋰離子電池中,鋰可以通過(guò)嵌入的過(guò)程擴(kuò)散并穩(wěn)定在石墨負(fù)極內(nèi),但鎂不行。

它不但無(wú)法穩(wěn)定在負(fù)極之內(nèi),鎂還會(huì)在負(fù)極發(fā)生反應(yīng),形成固體電解質(zhì)界面膜(SEI),進(jìn)一步阻礙鎂離子在電極和電解液之間的擴(kuò)散。一旦這層界面膜出現(xiàn),電池性能會(huì)迅速下降。

鎂元素遭遇的問(wèn)題并不罕見(jiàn),不少要將鋰元素打下神壇的化學(xué)成分都能實(shí)現(xiàn)充放電功能,但做得都不夠完美。

顯然,擴(kuò)散能力弱意味著鎂離子電池?zé)o法儲(chǔ)存大量能量。鋰空氣電池雖然實(shí)現(xiàn)了高能量密度,但在穩(wěn)定性方面存在問(wèn)題。

至于鈉,雖然它是地球上儲(chǔ)量最為豐富的化學(xué)元素,但鈉離子電池能量密度很低,根本無(wú)法用于消費(fèi)電子產(chǎn)品或電動(dòng)車。

這么多鋰電池的變體中,唯一投入市場(chǎng)的恐怕只有鋰硫電池了。

這項(xiàng)技術(shù)被人們所期待的最主要原因是:它能將電池能量密度提到傳統(tǒng)鋰離子電池的 5 倍。

不過(guò),鋰硫電池也不完美,因?yàn)殇嚭土驎?huì)發(fā)生化學(xué)反應(yīng),產(chǎn)生多硫化鋰。這種物質(zhì)的溶解度很高,能擴(kuò)散到電解液中并穿過(guò)分隔正極和負(fù)極的隔膜。

多硫化鋰可不是人們想要的氧化還原反應(yīng),因?yàn)樗鼤?huì)覆蓋負(fù)極并使其鈍化,隨后就是容量的迅速降低,直至電池最終罷工。

這個(gè)過(guò)程叫做多硫化物重組,二十多年來(lái),它讓研究人員們傷透了腦筋,盡管做了大量改善工作,但仍然難以找到商業(yè)化落地的變通方法。

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當(dāng)所有研究人員都一籌莫展、難尋進(jìn)步通道時(shí),固態(tài)電池登場(chǎng)了。

何為固態(tài)電池?它拋棄了傳統(tǒng)電解液,轉(zhuǎn)而使用固態(tài)電解質(zhì),而新的電解質(zhì)則是固態(tài)電池的核心。

除了能夠做好自己的本職工作,固態(tài)電解質(zhì)還能一并扮演隔膜的角色。

固態(tài)電池正極材料選擇上,高電壓型電極材料就可勝任;至于負(fù)極,則可用到鋰金屬,以實(shí)現(xiàn)能量密度的大飛躍。

固態(tài)電池事實(shí)上并非新鮮事物,其研發(fā)進(jìn)程開(kāi)始于上世紀(jì)五十年代,最近幾年因?yàn)殡姵馗锩枰黄茸呱锨芭_(tái)。

相比于傳統(tǒng)鋰電池,固態(tài)電池有幾大優(yōu)勢(shì):

一、安全性更好;

二、體型更加輕薄;

三、能量密度更高;

四、生產(chǎn)制造難度更低。

通常,動(dòng)力電池系統(tǒng)需要先生產(chǎn)單體,單體封裝完成后將單體之間進(jìn)行串聯(lián)組裝。若先在單體內(nèi)部進(jìn)行串聯(lián),則會(huì)導(dǎo)致正負(fù)極短路與自放電。

固態(tài)電池電芯內(nèi)部不含液體,可實(shí)現(xiàn)先串并聯(lián)后組裝,減少了組裝殼體用料,封裝設(shè)計(jì)得以大幅簡(jiǎn)化。

從理論上來(lái)講,量產(chǎn)電動(dòng)車中最強(qiáng)的 21700NCA 三元鋰電池電芯(特斯拉使用),其能量密度也只有 251Wh/kg。

業(yè)內(nèi)人士認(rèn)為,300Wh/kg 將是三元鋰電池難以跨越的鴻溝。

至于固態(tài)電池,其能量密度有望達(dá)到 400-1000WH/kg,這可大大緩解電動(dòng)車用戶的里程焦慮。

此外,它的應(yīng)用還能拉低電池組甚至整車的成本。

由于固態(tài)電池已經(jīng)沒(méi)有燃燒或爆炸之憂,BMS 等溫控組件(這也是特斯拉的強(qiáng)項(xiàng))可以徹底退役,無(wú)隔膜設(shè)計(jì)還能進(jìn)一步為電池系統(tǒng)減負(fù)。

利好無(wú)數(shù),但固態(tài)電池想從實(shí)驗(yàn)室量產(chǎn)上車可不簡(jiǎn)單。

眼下,固態(tài)電池仍存不少問(wèn)題,譬如離子電導(dǎo)率低、高界面阻抗等。

此外,即使解決了材料問(wèn)題,電池標(biāo)準(zhǔn)化制造等問(wèn)題也會(huì)凸顯出來(lái)。

當(dāng)年的鋰離子技術(shù)比較幸運(yùn),它在 CD 機(jī)替代卡帶時(shí)誕生,而存儲(chǔ)介質(zhì)的轉(zhuǎn)換讓不少索尼的薄膜工廠閑置了下來(lái)。

當(dāng)日本人意識(shí)到這些薄膜工廠能助鋰電池一臂之力時(shí),原本過(guò)時(shí)的產(chǎn)能又被重新激活。

也就是說(shuō),鋰電池誕生之初,就已經(jīng)做好了規(guī)?;慨a(chǎn)的準(zhǔn)備。

相比之下,固態(tài)電池的情況大不一樣。

“這是完完全全地打掉重來(lái),量產(chǎn)之前必須放棄過(guò)去 30 多年所建成的電池工廠和技術(shù),因?yàn)楣虘B(tài)電池與此前的技術(shù)儲(chǔ)備毫不兼容。”Sila Nanotechnologies CEO Gene Berdichevsky 指出。

與此同時(shí),今天鋰離子電池的普及經(jīng)過(guò)了三十多年的量產(chǎn)迭代才能出現(xiàn)。

1994 年,最常用的 18650 型鋰離子電池的制造成本超過(guò) 10 美元,容量?jī)H為 1100mAh。

到了 2001 年,價(jià)格降到了 3 美元,容量也躍升至 1900mAh。

今天,此類電池已經(jīng)有了超過(guò) 3000mAh 的容量,而且成本還在持續(xù)下降。

“沒(méi)有人會(huì)與性價(jià)比過(guò)不去,鋰離子電池至少還能統(tǒng)治整個(gè)行業(yè) 10 年時(shí)間。”某電池專家認(rèn)為。

電池行業(yè)發(fā)展與成本息息相關(guān),而成本與規(guī)模更是緊密相連。鋰離子電池在擁有如此良好開(kāi)局的情況下,依然花了 15 年時(shí)間才從高度專業(yè)化的產(chǎn)品進(jìn)化成大眾市場(chǎng)產(chǎn)品。

對(duì)于那些號(hào)稱要在幾年內(nèi)徹底顛覆整個(gè)電池行業(yè)的新技術(shù),不少人仍然持懷疑態(tài)度。

從股價(jià)上,我們也能看出一些端倪。

作為固態(tài)電池界的明星公司,QuantumScape 手握 200 多項(xiàng)固態(tài)電池專利,市值曾一度沖高至 500 億美元,但從去年年底到現(xiàn)在已經(jīng)跌掉了一大半。

有人指出,雖然 QuantumScape 技術(shù)不錯(cuò),但他們拿出的樣品電池比蘋果手表的電池都要小,而且從未走出過(guò)試驗(yàn)室。

在研究了公開(kāi)的技術(shù)文件后,不少人認(rèn)為 QuantumScape 也許最終能將固態(tài)電池推向市場(chǎng),但恐怕很難滿足車用要求,而且價(jià)格會(huì)非常昂貴。

眼下,業(yè)界普遍認(rèn)為,固態(tài)電池真正落地時(shí)間會(huì)在 2025-2030 年之間。

事實(shí)上,目前已有不少巨頭或多或少投資了一些固態(tài)電池新創(chuàng)公司。

福特、寶馬與現(xiàn)代就聯(lián)合投資了名為 Solid Power 的新創(chuàng)公司,本田則選擇與 NASA 及加州理工合作,試圖研究出可將能量密度提升 10 倍的新產(chǎn)品(不過(guò)該項(xiàng)目依然在用電解液)。

通用方面,不但拿到了美國(guó)能源部的 200 萬(wàn)美元獎(jiǎng)勵(lì),還攜手 LG 化學(xué)投資 2 億美元繼續(xù)開(kāi)發(fā)固態(tài)鋰電池,為旗下雪佛蘭 Bolt 電動(dòng)車提供彈藥。

與福特建立同盟關(guān)系的大眾則向美國(guó)固態(tài)電池新創(chuàng)公司 QuantumScape 投資 3 億美元,不過(guò)它們的生產(chǎn)線 2024 年才能建成(1gWh),而 2026 年第二座工廠才會(huì)成型(20gWh),至于大規(guī)模量產(chǎn)要到 2028 年了。

相比之下,豐田走得最快,它們此前準(zhǔn)備趁著東京奧運(yùn)會(huì)發(fā)布一款搭載固態(tài)電池的電動(dòng)車(已跳票)。不過(guò),量產(chǎn)恐怕要再等五六年。

除此之外,豐田還聯(lián)合本田、日產(chǎn)與松下組建了一個(gè)日本固態(tài)電池研發(fā)聯(lián)盟,預(yù)計(jì) 2030 年能將電動(dòng)車?yán)m(xù)航做到 500 英里(約合 804 千米)。

有趣的是,松下曾表示固態(tài)電池未來(lái)十年內(nèi)都難以投入商用。

也許,在固態(tài)電池來(lái)臨之前,鋰電池可能還會(huì)統(tǒng)治業(yè)界一段時(shí)間。比如昨天小鵬又最新發(fā)布了他們基于磷酸鐵鋰電池版本的 P7 及 G3。

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理論與實(shí)踐有時(shí)候不太同頻。

假設(shè)固態(tài)電池真的能夠快速落地,實(shí)現(xiàn)了某些廠商聲稱的 1000KM 續(xù)航,關(guān)于電動(dòng)車,人們還會(huì)有其它焦慮嗎?

當(dāng)然有,而且還不少。

譬如充電速度、充電站建設(shè),充電站背后的電網(wǎng)設(shè)施等等。

英國(guó)華威大學(xué)的 David Greenwood 教授表示,電動(dòng)汽車的成功取決于無(wú)處不在的充電網(wǎng)絡(luò)和更快的充電速度。

先看快充技術(shù),這里首先還得明確試驗(yàn)室技術(shù)與商用技術(shù)之間的差別,因?yàn)檎嬲b車后的產(chǎn)品就必須在極端的溫度、苛刻的駕駛條件和大功率快速充電等工況下接受考驗(yàn),而它們對(duì)任何技術(shù)而言都是巨大的挑戰(zhàn)。

另外,隨著電動(dòng)車保有量的不斷增加,以及電動(dòng)車商用化的深入,快充網(wǎng)絡(luò)將變得越來(lái)越重要。

作為年發(fā)電量占到全球四分之一的發(fā)電超級(jí)大國(guó),電能倒不會(huì)成為制約中國(guó)電動(dòng)車發(fā)展的瓶頸,其真正挑戰(zhàn)在于配電設(shè)施、布線和變電站等。

“從技術(shù)角度來(lái)看,已經(jīng)有不少公司拿出了實(shí)驗(yàn)室技術(shù),但如何大規(guī)模工業(yè)化是個(gè)大問(wèn)題,而按照以往經(jīng)驗(yàn),這個(gè)過(guò)程至少需要 5-8 年。”某從業(yè)人士談到。

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